化学需氧量的测定方法

化学需氧量的测定

    化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的毫克/升表示。

    化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。是水中有机物相对含量的指标之一。

重铬酸钾法（GB 11914-89）:

1、原理

在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化(以Ag⁺作此反应的催化剂)水样中的还原性物质(有机物),过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。

2、干扰及消除

氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰.

3、仪器:

(1)回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置,包括:磨口锥形瓶、冷凝管、电炉或电热板、橡胶管。

(2)50ml酸式滴定管

试剂：

(1)重铬酸钾溶液(1/6K₂Cr₂O₇=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml的容量瓶中,稀至标线。

(2)试亚铁灵指示液:称取1.485g邻菲啰啉(C₁₂H₈N₂.H₂O),0.695g硫酸亚铁溶于水中,稀至100ml,贮于棕色瓶中。

(3)硫酸亚铁铵标准溶液[(NH₄)₂Fe(SO4)₂.6H₂O≈0.1mol/L]:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml的容量瓶中，稀至标线，摇匀。用前，用重铬酸钾标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标液于250ml锥形瓶中,加水稀至110ml左右,缓慢加入30ml浓硫酸,混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。

(4)硫酸—硫酸银：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1~2天使溶解。

(5)硫酸汞:结晶或粉末。

4、实验步骤

(1)取20ml混匀水样置回流锥形瓶中;

(2)加入约0.4g硫酸汞;

(3 )准确加入10.00ml重铬酸钾标液和小玻璃珠;

(4)再缓慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液；

(5)摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流2小时；

(6)冷却后，从冷凝管加入90ml蒸馏水；

(7)取下锥形瓶，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标液滴定由黄色经蓝绿色至红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵标液的用量。

5、注意事项

(1)加入H₂SO₄-AgSO₄前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。

(2)COD的结果要保留三位有效数字。

(3)在COD大于500时，要进行稀释，大致如下：

• 以上稀释倍数仅供参考

(4)`用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD值为1.176g，所以溶解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC₆H₄COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为500mg/LCODcr标准溶液。

(5)回流装置也可用COD恒温加热器代替,以空气冷凝代替水冷凝。

    (6)也可用COD速测仪进行比色测定。

    (7)有关资料介绍：水样中 20~80mg/L的亚硝酸盐会使COD按常规的方法无法准确测定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸铵来消除干扰，主要是里面的氨基起作用：

NH₂SO₃H+HNO₂→H₂SO₄+H₂O+N₂

NH₄SO₃NH₂+HNO₂→NH₄HSO₄+H₂O+N₂

    该反应在室温或在加热的条件下即可发生，放出氨气，从而达到去除NO₂^-的目的。

    实验研究表明：10mg掩蔽剂几乎可以*掩蔽1mg的NO₂^-；掩蔽剂对空白在0~15mg范围内影响不大，超过15mg时，对测定影响较大。

     以上说明仅供参考。