夏季高温对水质检测的影响
夏季环境普遍高温,会导致水体温度升高,从而导致采样、存储运输、实验室检测等方面,改变水样组分与检测条件,对COD、氨氮、总磷、总氮、BOD等常规指标的测定,准确性、预处理等方面,会产生不同程度的影响。
一、采样环节的高温影响
在采样阶段,高温会改变水样的原始水质本底,也会影响现场固定水样的效果,操作正确与否直接关系到采集样品的代表性。

(采样)
1.水体本底组分的改变
高温会加速水体内部的物理、化学和生物过程,使水样的原始浓度就异常于常温时段。
例如,溶解氧的饱和度随水温升高而下降,好氧微生物活性增强,水体的自净能力加快,可生物降解有机物的浓度就会出现更明显的差异。
还有,富营养化水体中的藻类、浮游生物,也会因为高温大量增殖,一方面会吸收溶解性的氮、磷营养盐,使溶解态营养盐浓度降低;另一方面藻类本身作为还原性物质,也会提升COD、BOD的测定基线。
另外,水体的表层水温升高后,水体的pH值,会随藻类的光合作用消耗二氧化碳而上升,氨氮则更易以气态氨形式挥发,导致表层水的氨氮浓度偏低;底层的水体若出现厌氧分层,泥中的磷、氨氮会向上释放,造成浓度升高。
2.现场采样与固定操作的影响
高温环境下,采样后,现场固定的时效与药剂的效果会大打折扣。
若采样后,未及时添加固定剂或混匀不充分,微生物代谢会在采样现场就开始,造成有机物、氨氮等组分衰减。
氨氮样品需加硫酸固定至pH<2,高温下,若加酸量不足,样品pH易回升,氨的挥发速度明显会快于常温条件。
总磷、总氮样品若未及时酸化,高温会加速磷的解吸与氮的形态转化,从而改变原始水样在水体中的真实情况。
BOD样品则需避光低温保存,高温下露天放置会快速消耗溶解氧,微生物提前降解有机物,样品的代表性下降。
二、存储与运输环节的高温影响
存储运输是高温影响较为明显的环节。依据《水质采样样品的保存和管理技术规定》(HJ493-2009),常规水样需在2~5℃冷藏避光保存。夏季冷链条件若不达标,样品温度升高,微生物代谢与化学反应速率大幅加快,各指标会出现不同程度的浓度偏差。

(冷藏存储)
1.五日生化需氧量(BOD₅)
BOD受高温影响更为明显。在高温条件下,好氧微生物活性会明显提升,水样中的可生物降解有机物在运输途中会被大量分解,进入实验室测定时,成分已大幅减少,导致最终测定结果偏低。可生化性越强的水样(如生活污水、畜禽废水),减少的幅度通常越大。
按照HJ505-2009要求,BOD样品冷藏条件下最长保存时间为6小时;夏季若脱离冷链,数小时内BOD值即可出现明显降低,同时溶解氧耗尽后形成的厌氧环境,还会产生还原性副产物,进一步干扰测定。
2.氨氮
高温下存在两种衰减可能:一是硝化细菌的活性增强,氨氮快速向亚硝酸盐氮、硝酸盐氮转化,导致氨氮浓度降低;二是若样品未酸化固定或pH高于2,气态氨的挥发损失会随温度升高显著加剧。
按照HJ493-2009,氨氮样品冷藏可保存24小时,酸化固定后可保存7天;夏季高温下若未采取冷藏与固定措施,短时间内即可出现,可明显观测到的浓度下降。需要注意的是,氨氮的形态转化本身不会改变总氮的总量,但氨的挥发会造成总氮浓度降低。
3.化学需氧量(COD)
在高温下,可生物降解的组分会被微生物分解,从而导致COD测定值偏低;难降解的工业废水中COD受温度影响相对较小。此外,若样品密封不严,高温会加速挥发性有机物的逸散,同样会使COD结果偏低。
按照HJ493-2009,COD样品冷藏可保存2天,加硫酸固定至pH<2可保存7天;夏季高温无固定条件下,24小时内COD可出现一定比例的衰减,污水类样品衰减幅度更大。
4.总磷
高温主要是改变磷的形态分布,对总磷整体含量的影响,小于氨氮与BOD。一方面,微生物增殖会吸收溶解性正磷酸盐,并转化为细胞内有机磷,导致溶解性磷酸盐浓度下降;另一方面,样品中的颗粒物在高温下,可能释放吸附态磷,或底泥颗粒溶出磷,使测定值出现波动。
若未酸化固定,高温下微生物的吸磷、释磷作用会加剧形态变化,影响正磷酸盐测定结果;总磷经统一消解后,整体偏差相对可控。按照标准,总磷样品冷藏可保存24小时,酸化固定后可保存30天。
5.总氮
单纯的氮形态转化(氨态→亚硝态→硝态)不改变总氮总量,因此高温对总氮的直接影响弱于氨氮。但在高温厌氧条件下,反硝化作用,会将部分氮转化为气态氮氧化物或氮气逸出,导致总氮测定值偏低。
若样品含大量藻类,高温下细胞增殖或裂解会改变颗粒态氮与溶解态氮的比例,但经氧化消解后对总氮整体结果影响有限。按照标准,总氮样品冷藏可保存7天,同样,酸化固定后也可延长保存期限。
三、实验室检测环节的高温影响
夏季实验室环境温度偏高,会通过试剂稳定性、显色反应、仪器控温等途径引入检测误差。

(实验室)
1.样品暂存与前处理
实验室若环境温度控制的不好,样品接收后在室温下放置,会持续发生组分变化,进一步放大存储阶段的偏差。尤其是当日无法完成检测的样品,若冷藏空间不足,偏差会随放置时间延长持续累积。
分取、摇匀等前处理操作在高温下进行时,氨氮等易挥发组分的损失量会有所增加,BOD样品的溶解氧消耗速率也会加快。
2.显色反应与分光光度检测
氨氮、总磷、总氮多采用分光光度法测定,温度直接影响显色反应的速率、络合物稳定性与吸光度水平。
氨氮(纳氏试剂分光光度法,HJ535-2009):显色适宜温度通常为20~25℃;室温过高时显色速率加快,但显色络合物稳定性下降,易出现褪色、浑浊,导致吸光度偏低。
总磷(钼锑抗分光光度法):高温下显色速率加快,但显色络合物易分解,吸光度降低,且不同温度下显色终点时间不同,若统一按常温时间终止显色,会造成结果偏差。
总氮(碱性过硫酸钾消解法,HJ636-2012):夏季环境温度高,消解后样品冷却速率变慢,若冷却不充分,残留的过硫酸钾会在紫外波段产生吸光度干扰,导致空白值升高、样品结果偏高。
3.培养与消解过程的控温偏差
BOD₅培养:标准要求培养箱温度控制在(20±1)℃。夏季若培养箱散热不佳、控温精度不好,箱内实际温度偏高,微生物代谢活性增强,耗氧量增加,会导致BOD测定结果偏高。
COD回流消解:采用重铬酸盐法(HJ828-2017)时,夏季冷凝水温度同步升高,若冷凝效果不足,低沸点还原性物质会随水蒸气逸出,造成COD测定值偏低;密闭消解法受环境温度影响相对较小。
总氮、总磷高压消解:高温环境下消解设备散热负荷增大,若设备控温能力不好,实际消解温度与压力可能偏离设定值,影响氧化消解效率,进而影响测定结果。
4.试剂与标准溶液稳定性
氨氮试剂、总磷的显色剂、BOD接种液等对温度敏感的试剂,在夏季高温下保存期缩短,易变质失效,变质的试剂会导致显色能力下降、接种活性异常等问题。
氨氮等易挥发标准溶液若未冷藏保存,浓度会发生变化,导致校准曲线出现偏差,最终影响样品测量的准确性。
综上所述,我们可以看到,高温条件会从采样、存储、运输、实验等各个环节,影响测量工作的正常开展。在夏季高温时段,我们测量人员更要严格规范的操作,避免不必要的返工和损失。
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