使用微波消解仪消解测量化学需氧量方法

1 化学需氧量  （CODcr）

1.1  试剂制备

   1）   重铬酸钾消解溶液（1/6K2Cr2O7=0.400mol/L）

      称取经120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾19.60g于1000mL烧杯中，溶液于大约500mL蒸馏水中，在搅拌中徐徐加入250mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。该溶液重铬酸钾浓度为0.400mol/L。用于测定COD浓度在1000—2500mg/L的水样（含2500mg/L以上需稀释水样）。

      另外称取9.806g,2.45g重铬酸钾（加入硫酸的量相同）按上述方法分别配置成0.200mol/L,0.0500mol/L的重铬酸钾消解溶液。于测定COD浓度在50—1000mg/L和≤50的水样。

掩蔽剂：硫酸汞（Hg2SO4）结晶或粉末。
催化剂：称取10g硫酸银（Ag2SO4）溶液于1升的硫酸（H2SO4）中，摇匀。
试亚铁灵指示剂：

称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O）和0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于蒸馏水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。

硫酸亚铁按标准溶液[（NH4）2Fe(SO4)2 ·6H2O≈0.1mol/L]:

称取39.5g分析纯硫酸亚铁铵溶于蒸馏水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容瓶中，加蒸馏水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准液标定。

另外称取19.8g，3.95g硫酸亚铁铵（加入硫酸的量相同）按上述方法分别配制成0.05mol/L,0.01mol/L,的硫酸亚铁铵溶液。

标定方法：准确吸取5.00mL，重铬酸钾标准液于150mL锥形瓶中，加蒸馏水稀释至30mL左右，缓慢加入5mL浓硫酸，混匀，冷却后，加入2滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色既为终点。

[（NH4）2Fe(SO4)2]= 0.400×5.00

                    V

      式中：C------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）

            V------硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（Ml）

6) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.8502g基准邻苯二甲酸氢钾于二次蒸馏水中，溶解后移入1000mL。容量瓶中用二次蒸馏水稀释至标线，摇匀。标准COD值1000mg/L，

1.2测试步骤。

1）准确吸取均匀水样5.00mL（每批水样在测试的同时需做二个空白）于消解罐中，加入1g掩蔽剂（不含氯离子的水样可不加），充分摇匀使CIˉ与Hg++*络合（若掩蔽剂很快全被溶解，既CIˉ的含量过高，需补加掩蔽剂，直至仍有掩蔽剂不溶为止），5.00mL消解液（注），5.00催化剂，摇匀。

2）旋紧密封盖，依次将消解罐均匀的放入仪器炉腔玻璃旋转周边，关好炉门。

3）按“5.2.1  5.2.2”方法操作，对样品进行消解。

4）消解完毕，打开炉门待其冷却后将消解罐从炉中取出，待罐内液体冷却至室内温度时（如需冷却可竖放入冷水中），用滴定法或比色法测出CODcr值，

1.3  滴定法

  1）将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗消解罐及盖的内壁，冲洗液并入锥形瓶中，加入2---3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液回滴（注），溶液的颜色有黄色经蓝绿色至红褐色既为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，按下式计算出     

 CODcr值

  2）计算方法：

                         CODcr（mg/L）=( V0—V1)×C×8×1000

                                                 V2

         式中：V0------硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）

             V1----水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）。

             C-----硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）

             8-----氧（1/20）摩尔质量（g/mol）.

             V2-----水样体积（mL）

比色法

将移液管在每支消解罐中加入5.00mL蒸馏水，盖上密封盖，摇匀，待冷却。
将已预热的分光光度计的波长调至600nm，按要求调“100%”及“0.0”，符合要求后进行测试。
将溶液移入30nm比色皿中（空白相同），进行比色，记下吸光度。
计算方法：

根据绘制的标准曲线，计算出斜率。

CODcr=A•••F•K

式中：A---为样品的吸光度。

      F---为稀释倍数。

      K---为曲线斜率倒数，既A=1时的CODcr值。

      5）标准曲线的制备：分别吸取邻苯二甲酸氢标准溶液5、10、20、40、60、80mL.于一系列100mL容量瓶中，加二次蒸馏水至刻度，摇匀。COD值分别50、100、200、400、600、800、及原液为1000mg/L标准适用液。按测试步骤取样进行消解，比色，绘制标准曲线，求出直线回归方程。

注：消解液（K2Cr2O7）浓度与硫酸亚铁铵（NH4）2Fe(SO4)2浓度需根据CODcr浓度而定（见表3），表3  CODcr/ K2Cr2O7/（NH4）2Fe(SO4)2对照表：